烃络合金属
发布时间:2022-03-02 16:52:51 点击次数:83 文章作者:
——烃类与过渡金属的络合物。1827年W·C·蔡泽首先制得水合乙烯合氯化铂酸钾K+[PtCl□(C□H□)]-□H□O。后来发现其他烯烃和芳烃也能配位到金属原子上。能与烃络合的常见过渡金属有铬、钼、钨、锰、铼、铁、钌、锇、钴、铑、铱、镍、钯、铂、银、铜、金等,常见的烃类配位体有乙烯、丙二烯、四氰基乙烯、丁二烯、环丁二烯、苯、环庚三烯、环辛二烯、降菠二烯、环辛四烯、环十二碳三烯,还有带官能团的烯如丙烯腈、苯醌、四甲基苯醌等,炔烃分子也能与过渡金属络合。这些烃类的□电子轨道能与金属的d轨道相重叠,形成烯烃络合金属,有的还有其他配位体同时存在,有的则单纯烯烃与金属配位。烯烃的立体结构和电子效应都与络合物的稳定性有关:在烯键碳上有烷基取代时,稳定性降低;顺式双烯比反式双烯稳定;环双烯比单烯稳定;双键在1,3位特别稳定,双键在1,5位比1,4、1,6、1,7或1,8位都要稳定;单环烯的稳定性顺序为C8>C7>C□>C□。同□烃基金属一样,当金属原子与三级膦、胂或羰基结合时,能加强烯烃络合金属的稳定性。当苯与ⅣB族络合时,苯环上的甲基越多,络合稳定性越高。二苯铬和三羰基苯铬都是比较稳定的固体。两个苯与铬络合后,环上的电子密度减小,丧失了与亲电试剂发生取代反应的性能。三羰基苯铬分子中由于羰基电子反馈给铬,苯环又恢复了与亲电试剂发生取代反应的某些活性。