——一氧化碳作为配位体，与金属结合的化合物。1890年L.蒙德通过一氧化碳与镍粉反应制得四羰（tānɡ）基镍Ni（CO）□。羰基金属大都有毒，四羰基镍气体在空气中的浓度超过1ppm时，对呼吸道有刺激，浓度大时会引起死亡。很多过渡金属（见过渡元素）能形成羰基化合物。分子中一氧化碳与金属的摩尔比的规律见表：如果按每个羰基配位体给予金属两个电子来计算，这些羰基金属除V（CO）□之外都有18电子构型，也都是反磁性的。这些化合物一般不溶于水而溶于有机溶剂，有一定的稳定性，加热时分解。羰基金属的结构有单核和多核之分，其物理性能也相应有所不同。例如，五羰基铁是琥珀色液体，它的二核物──九羰基二铁──是黄橙色固体，三核物──十二羰基三铁──是黑色晶体。高级羰基金属的分子结构为三角面组成的多面体骨架，例如，Ir□（CO）12为四面体构型。它们的分子结构如下：□多核羰基金属的结构体现了原子簇（见原子簇金属化合物），即金属与金属直接结合成键，已知的原子簇羰基金属中金属原子有10个以上，它们是单核羰基金属加热失去一氧化碳的产物。羰基金属可用作有机合成催化剂和试剂。例如，烯烃与氢和一氧化碳反应，制备高一级醛，即用羰基金属作催化剂。羰基铁和羰基钴也可作为合成其他有机物和金属有机物的试剂，例如，八羰基二钴与炔烃反应，生成（CH—CH）Co□（CO）□，炔烃的碳与钴原子组成了四面体的顶点，炔烃的叁键在分子中被打开，这类化合物一般比较稳定。八羰基二钴与三卤甲基衍生物或三卤硅基衍生物反应，能生成另一类四面体的原子簇，在这类化合物中碳、硅或其他ⅣA族金属原子占四面体的一个顶角。它们也是很稳定的化合物，可作为烯烃聚合的催化剂，例如RSiCo□（CO）9和RCCo□（CO）9（R为烷基）：三核羰基铁Fe□（CO）12与高级炔烃反应，生成分子碳化物。X射线衍射法证明，这个分子有五个铁原子分布在四方锥体的顶角，碳原子处于四方平面的中心（填隙碳原子）。这个分子的组成为Fe□C（CO）15。与此类似的分子碳化物还有Ru□C（CO）18，是一个深红色晶体。